硼簇族打破了电子计数规则

2025-08-04 07:04来源:本站

  科学家们分离出了一种新的锇硼烷簇,它违背了Wade-Mingos电子计数规则。

  肯尼斯·韦德在1971年首次提出了现在被称为韦德-明戈斯电子计数规则,之后迈克尔·明戈斯进一步发展了这一规则。这些规则通过将框架电子的数量与硼团簇的结构相关联来预测和排序金属硼烷团簇。然而,尽管经过多次修改,它们仍然无法解释形状更不寻常的多面体簇的电子结构。

  由印度马德拉斯理工学院的Sundargopal Ghosh及其同事分离出的新一类锇硼烷簇具有三角面体形状,而不是通常的圆形几何形状。在硼酸钠中,骨架电子对的数目对应于存在的硼原子总数。但是新的锇原子比硼原子拥有的电子对少一对,因此违背了既定的电子计数规则。

  Schemes

  硼源在分离具有特殊结构基序的金属硼烷中起着关键作用

  为了制造这种簇,Ghosh的团队将锇硼烷[Cp*OsBr2]2与各种硼烷试剂反应形成中间体,然后使用热分解反应分离它们。

  簇的结构独特性是因为它们经历了菱形方菱形的重排。理论分析表明,金属锇键之间的强相互作用在决定电子数以及簇的重排和形状方面起着重要作用。

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